Ang pangkat ng cyano ay may malakas na polarity at pagsipsip ng electron, kaya maaari itong pumunta nang malalim sa target na protina upang bumuo ng mga hydrogen bond na may mga pangunahing residue ng amino acid sa aktibong site. Kasabay nito, ang pangkat ng cyano ay ang bioelectronic isosteric body ng carbonyl, halogen at iba pang mga functional na grupo, na maaaring mapahusay ang pakikipag-ugnayan sa pagitan ng maliliit na molekula ng gamot at mga target na protina, kaya malawak itong ginagamit sa pagbabago ng istruktura ng gamot at pestisidyo [1] . Ang kinatawan ng cyano na naglalaman ng mga medikal na gamot ay kinabibilangan ng saxagliptin (Figure 1), verapamil, febuxostat, atbp; Kabilang sa mga pang-agrikulturang gamot ang bromofenitrile, fipronil, fipronil at iba pa. Bilang karagdagan, ang mga cyano compound ay mayroon ding mahalagang halaga ng aplikasyon sa mga larangan ng halimuyak, mga functional na materyales at iba pa. Halimbawa, ang Citronitrile ay isang internasyonal na bagong nitrile fragrance, at ang 4-bromo-2,6-difluorobenzonitrile ay isang mahalagang hilaw na materyal para sa paghahanda ng mga likidong kristal na materyales. Makikita na ang mga cyano compound ay malawakang ginagamit sa iba't ibang larangan dahil sa kanilang mga natatanging katangian [2].
Ang pangkat ng cyano ay may malakas na polarity at pagsipsip ng electron, kaya maaari itong pumunta nang malalim sa target na protina upang bumuo ng mga hydrogen bond na may mga pangunahing residue ng amino acid sa aktibong site. Kasabay nito, ang pangkat ng cyano ay ang bioelectronic isosteric body ng carbonyl, halogen at iba pang mga functional na grupo, na maaaring mapahusay ang pakikipag-ugnayan sa pagitan ng maliliit na molekula ng gamot at mga target na protina, kaya malawak itong ginagamit sa pagbabago ng istruktura ng gamot at pestisidyo [1] . Ang kinatawan ng cyano na naglalaman ng mga medikal na gamot ay kinabibilangan ng saxagliptin (Figure 1), verapamil, febuxostat, atbp; Kabilang sa mga pang-agrikulturang gamot ang bromofenitrile, fipronil, fipronil at iba pa. Bilang karagdagan, ang mga cyano compound ay mayroon ding mahalagang halaga ng aplikasyon sa mga larangan ng halimuyak, mga functional na materyales at iba pa. Halimbawa, ang Citronitrile ay isang internasyonal na bagong nitrile fragrance, at ang 4-bromo-2,6-difluorobenzonitrile ay isang mahalagang hilaw na materyal para sa paghahanda ng mga likidong kristal na materyales. Makikita na ang mga cyano compound ay malawakang ginagamit sa iba't ibang larangan dahil sa kanilang mga natatanging katangian [2].
2.2 electrophilic cyanidation reaksyon ng enol boride
Ang koponan ni Kensuke Kiyokawa [4] ay gumamit ng cyanide reagents n-cyano-n-phenyl-p-toluenesulfonamide (NCTS) at p-toluenesulfonyl cyanide (tscn) upang makamit ang mataas na kahusayan na electrophilic cyanidation ng mga enol boron compound (Larawan 3). Sa pamamagitan ng bagong pamamaraan na ito, iba't ibang β- Acetonitrile, at may malawak na hanay ng mga substrate.
2.3 organic catalytic stereoselective silico cyanide reaksyon ng ketones
Kamakailan, iniulat ng pangkat ng listahan ng Benjamin [5] sa journal Nature ang enantiomeric differentiation ng 2-butanone (Figure 4a) at ang asymmetric cyanide reaction ng 2-butanone na may enzymes, organic catalysts at transition metal catalysts, gamit ang HCN o tmscn bilang cyanide reagent (Larawan 4b). Sa tmscn bilang cyanide reagent, 2-butanone at isang malawak na hanay ng iba pang mga ketones ay sumailalim sa mataas na enantioselective silyl cyanide na reaksyon sa ilalim ng catalytic na kondisyon ng idpi (Larawan 4C).
Figure 4 A, enantiomeric differentiation ng 2-butanone. b. Asymmetric cyanidation ng 2-butanone na may mga enzymes, organic catalysts at transition metal catalysts.
c. Idpi catalyzes ang mataas na enantioselective silyl cyanide reaksyon ng 2-butanone at isang malawak na hanay ng iba pang mga ketones.
2.4 reductive cyanidation ng aldehydes
Sa synthesis ng mga natural na produkto, ang berdeng tosmic ay ginagamit bilang isang cyanide reagent upang madaling ma-convert ang sterically hindered aldehydes sa nitriles. Ang pamamaraang ito ay karagdagang ginagamit upang ipasok ang isang karagdagang carbon atom sa mga aldehydes at ketones. Ang pamamaraang ito ay may nakabubuo na kahalagahan sa Enantiospecific na kabuuang synthesis ng jiadifenolide at isang mahalagang hakbang sa synthesis ng mga natural na produkto, tulad ng synthesis ng mga natural na produkto tulad ng clerodane, caribenol A at caribenol B [6] (Figure 5).
2.5 electrochemical cyanide reaksyon ng organic amine
Bilang isang green synthesis technology, ang organic electrochemical synthesis ay malawakang ginagamit sa iba't ibang larangan ng organic synthesis. Sa nakalipas na mga taon, parami nang parami ang mga mananaliksik na nagbigay-pansin dito. PrashanthW. Ang koponan ng Menezes [7] kamakailan ay nag-ulat na ang aromatic amine o aliphatic amine ay maaaring direktang ma-oxidized sa kaukulang cyano compound sa 1m KOH solution (nang walang pagdaragdag ng cyanide reagent) na may pare-parehong potensyal na 1.49vrhe gamit ang murang Ni2Si catalyst, na may mataas na ani (Larawan 6) .
03 buod
Ang cyanidation ay isang napakahalagang organic synthesis reaction. Simula sa ideya ng green chemistry, ang environment friendly na cyanide reagents ay ginagamit upang palitan ang tradisyonal na nakakalason at nakakapinsalang cyanide reagents, at ang mga bagong pamamaraan tulad ng solvent-free, non catalytic at microwave irradiation ay ginagamit upang higit pang palawakin ang saklaw at lalim ng pananaliksik, kaya upang makabuo ng malaking benepisyong pang-ekonomiya, panlipunan at pangkalikasan sa produksyong pang-industriya [8]. Sa patuloy na pag-unlad ng siyentipikong pananaliksik, ang reaksyon ng cyanide ay bubuo patungo sa mataas na ani, ekonomiya at berdeng kimika.
Oras ng post: Set-07-2022